Metoda mjerenja masene koncentracije nitratnih iona. Određivanje nitrata u prirodnim i otpadnim vodama

Metodologiju su pregledali i odobrili Glavna uprava za analitički nadzor i mjeriteljsku potporu okolišnih aktivnosti (GUAK) i glavni metrolog Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije.

U skladu sa zahtjevima GOST R ISO 5725-1-2002 ? GOST R ISO 5725-6-2002 i na temelju potvrde o mjeriteljskom certifikatu br. 224.01.03.012/2004 izvršene su izmjene i dopune MVI. (Zapisnik br. 1 sa sastanka Znanstveno-tehničkog vijeća Savezne državne ustanove "FTsAM" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 03.03.2004.)

Tehnika je dizajnirana za mjerenje masene koncentracije nitratnih iona u rasponu od 0,1 - 10,0 mg/dm 3 u prirodnim i kanalizacija fotometrijska metoda.

Ako masena koncentracija nitratnog iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu, tada se uzorak može razrijediti tako da koncentracija nitratnog iona odgovara rasponu navedenom u tablici 1.

Ometajući utjecaji zbog prisutnosti suspendiranih, obojenih organskih tvari, klorida u količinama većim od 200 mg/dm 3 , nitrita s sadržajem većim od 2,0 mg/dm 3 , željeza u koncentracijama većim od 5,0 mg/dm 3 uklanjaju se posebna priprema uzorka (vidi klauzulu 7.4).

1. PRINCIP METODE

Fotometrijska metoda određivanje masene koncentracije nitratnog iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

2. DODJELJENE KARAKTERISTIKE MJERNE POGREŠKE I NJEZINIH KOMPONENTI

Ova tehnika daje rezultate analize s greškom koja ne prelazi vrijednosti navedene u tablici 1.

stol 1

Mjerni raspon, vrijednosti točnosti, ponovljivosti i obnovljivosti

Mjerni raspon, mg/dm 3	R= 0,95), ±d, %	r, %	R, %
prirodne vode
0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
Otpadne vode
0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Vrijednosti indeksa točnosti metodologije koriste se za:

Registracija rezultata analize izdanih od strane laboratorija;

Kvarcne kivete s debljinom upijajućeg sloja od 20 mm.

Vaga laboratorijska, 2 ćelije. točnost GOST 24104.

Odmjerne tikvice za rasuti 2-50-2

2-1000-2 GOST 1770.

Šalice za vaganje SV GOST 25336.

Stakla otporna na toplinu V-1-1000

V-1-100, TS, GOST 25336.

Kolorimetrijske epruvete P-2-10-0.1 KhS GOST 1770.

3.2 . Pomoćna oprema, materijali

Električni ormar za sušenje OST 16.0.801.397.

Voda za kupanje TU 10-23-103.

Porculanske šalice za isparavanje GOST 9147.

Filtri bez pepela TU 6-09-1678.

Boce od stakla ili polietilena s preklopljenim ili navojnim čepovima kapaciteta 500 - 1000 cm 3 za uzimanje i čuvanje uzoraka.

3.3 . Reagensi

Kalijev nitrat GOST 4217.

Kalijev dikromat GOST 4220.

Stipsa aluminij amonij GOST 4238.

Kalijeva stipsa GOST 4329.

Aktivni ugljik BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonijačna voda GOST 3760.

Amonijev sulfat GOST 3769.

Etilni alkohol GOST 18300.

Salicilna kiselina GOST 624.

Natrijev salicilat GOST 17628 g).

PND F 14.1:2.4-95 G

Sumporna kiselina GOST 4204.

Natrijev hidroksid GOST 4328.

Kalij-natrij tartarat 4-voda (Rochelleova sol) GOST 5845.

Srebrni sulfat TU 6-09-3703.

Destilirana voda GOST 6709.

Svi reagensi moraju biti kemijski čisti. ili h.d.a. a ne sadrže primjese nitratnih iona.

4. UVJETI ZA SIGURAN RAD

4.1 . Prilikom izvođenja analiza potrebno je pridržavati se sigurnosnih zahtjeva pri radu kemikalije prema GOST 12.1.007.

4.2 . Električna sigurnost pri radu s električnim instalacijama u skladu s GOST 12.1.019.

4.3 . Organizacija obuke radnika u zaštiti na radu u skladu s GOST 12.0.004.

4.4 . Laboratorijski prostor mora biti sigurnost od požara u skladu s GOST 12.1.004 i imaju sredstva za gašenje požara u skladu s GOST 12.4.009.

5. ZAHTJEVI ZA KVALIFIKACIJU OPERATERA

Mjerenja može obavljati kemičar analitičar koji posjeduje tehniku fotometrijskih i spektrofotometrijskih analiza, koji je proučio upute za rad s odgovarajućim instrumentima.

6. UVJETI MJERENJA

Mjerenja se provode pod sljedećim uvjetima:

temperatura okolnog zraka (20 ± 5) °S;

relativna vlažnost (80 ± 5)%;

atmosferski tlak (84 - 106) kPa (630 - 800 mm Hg);

frekvencija naizmjenična struja(50 ± 1) Hz;

mrežni napon (220 ± 10) V.

7. PRIPREMA ZA MJERENJE

7.1 . Priprema staklenog posuđa za uzorkovanje

Boce za uzorkovanje i čuvanje uzoraka vode odmašćuju se CMC otopinom, peru voda iz pipe, mješavinom kroma, opet vodom iz slavine, a zatim 3-4 puta destiliranom vodom.

7.2. Prikupljanje i čuvanje uzoraka vode

Uzorkovanje se provodi u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 “Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje." g)

PND F 14.1:2.4-95 G) Dopune i izmjene napravljene su prema protokolu br. 23 sastanka Znanstveno-tehničkog odbora Savezne državne ustanove "CEKA" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 30. svibnja 2001.

Uzorci vode (volumen ne manji od 200 cm3) uzimaju se u staklene ili polietilenske boce, prethodno isprane uzorkovanom vodom.

Ako se određivanje nitrata provodi na dan uzorkovanja, tada konzervacija nije potrebna.

Ako se uzorak ne analizira na dan uzorkovanja, tada se konzervira dodavanjem koncentrirane sumporne kiseline (1 cm 3 H 2 SO 4 konc. na 1 dm 3 vode). Konzervirani uzorak može se čuvati najviše 2 dana na temperaturi od (3 - 4) °C.

Uzorak vode ne smije se izlagati izravnoj sunčevoj svjetlosti. Za dostavu u laboratorij posude s uzorcima pakiraju se u spremnike koji osiguravaju sigurnost i štite od naglih promjena temperature. Prilikom uzorkovanja sastavlja se popratni dokument u odobrenom obliku u kojem se navodi:

Svrha analize, sumnja na kontaminante;

Mjesto, vrijeme odabira;

Broj uzorka;

Položaj, ime osobe koja uzima uzorak, datum.

7.3 . Priprema uređaja za rad

Priprema spektrofotometra ili fotoelektričnog kolorimetra za rad provodi se prema uputama za uporabu uređaja.

7.4 . Sloboda od ometajućih utjecaja

7.5 . Priprema otopina

Bazična otopina nitratnih iona.

Dio (0,1631 g) kalijevog nitrata, prethodno osušen na 105 ° C, stavi se u čašu kapaciteta 100 cm 3, otopi se u 50 cm 3 destilirane vode, prenese u volumetrijsku tikvicu kapaciteta 1000 cm 3. 3 i doveden do oznake destiliranom vodom.

1 cm 3 sadrži 0,1 mg nitratnih iona. Otopina je stabilna 3 mjeseca.

U prisutnosti GSO: otopina se priprema u skladu s uputama priloženim uz uzorak.

1 cm 3 otopine treba sadržavati 0,1 mg nitratnih iona.

Radna otopina nitratnih iona.

10,0 cm 3 osnovne otopine nitratnih iona prenese se u odmjernu tikvicu od 100 cm 3 i dopuni destiliranom vodom do oznake.

1 cm 3 otopine sadrži 0,01 mg nitratnih iona. Otopina se priprema na dan analize.

Otopina natrijevog hidroksida i Rochelleove soli.

400 g natrijevog hidroksida i 60 g Rochelle soli stavi se u čašu kapaciteta 1000 cm 3, otopi u 500 cm 3 destilirane vode, ohladi, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 1000 cm 3 g) i razrijediti destiliranom vodom do oznake. g).

Otopina salicilne kiseline (o-hidroksibenzojeve).

Dio (1,0 g) salicilne kiseline stavi se u čašu zapremine 100 cm 3 , otopi u 50 cm 3 etilnog alkohola, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 100 cm 3 , podesi do oznake etilnim alkoholom. alkohol. Otopina se priprema na dan upotrebe.

G ) Natrijev salicilat, 0,5 %riješenje.

Dio (0,5 g) natrijeve salicilne kiseline otopi se u 100 cm 3 destilirane vode. Otopina se priprema na dan upotrebe G ) .

Suspenzija aluminijevog hidroksida.

125 g aluminij-amonijeve ili aluminij-kalijeve stipse otopi se u 1 dm 3 destilirane vode, otopina se zagrije na 60 °C i polagano se doda 55 cm 3 koncentrirane otopine amonijaka uz stalno miješanje. Smjesa se ostavi stajati oko 1 sat, filtrira se i talog aluminijevog hidroksida se ispere ponovljenim dekantiranjem destiliranom vodom sve dok potpuno uklanjanje slobodni amonijak.

7.6 . Priprema kalibracijskih otopina

U nizu kolorimetrijskih cijevi od 10 cm 3 uzimaju se uzastopno pipetom 0,1; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 cm 3 radne otopine nitratnog iona (0,01 mg/cm 3) i razrijediti destiliranom vodom do oznake. g) Sadržaj nitratnih iona u otopinama je 0,1; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 mg/dm 3 g) .

Otopine se prenesu u porculanske čaše, doda se 2 cm 3 otopine salicilne kiseline (ili 2 cm 3 otopine natrijevog salicilata) i ispari do suhog u porculanskoj čaši na vodenoj kupelji. Nakon hlađenja, suhi ostatak se pomiješa sa 2 cm3 sumporne kiseline i ostavi 10 minuta. Zatim se sadržaj čaše razrijedi s 10 - 15 cm 3 destilirane vode, doda se približno 15 cm 3 otopine natrijevog hidroksida i Rochelle soli, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 50 cm 3, isperući stijenke posude. šalicu s destiliranom vodom, ohladite tikvicu hladna voda na sobnu temperaturu, razrijedi do oznake s destiliranom vodom, a dobivena obojena otopina se odmah fotometrira na ? = 410 nm u kivetama s debljinom apsorbirajućeg sloja od 20 mm. Istodobno s obradom kalibracijskih otopina provodi se "slijepi pokus" s destiliranom vodom koja se koristi kao referentna otopina.

Kalibracijski graf se gradi metodom najmanjih kvadrata u koordinatama: A - optička gustoća; C - koncentracija nitratnih iona u kalibracijskoj otopini (mg/dm 3).

7.7 . Kontrola stabilnosti kalibracijske karakteristike

Kontrola stabilnosti kalibracijskih karakteristika provodi se najmanje jednom tromjesečno ili pri promjeni serija reagensa. Sredstvo kontrole su novopripremljeni uzorci za umjeravanje (najmanje 3 uzorka od onih navedenih u točki 7.6).

Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako je ispunjen sljedeći uvjet za svaki uzorak za umjeravanje:

Gdje X - rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u uzorku za umjeravanje;

S– atestirana vrijednost masene koncentracije nitratnih iona;

- standardna devijacija unutarlaboratorijske preciznosti, kako je određena primjenom metode u laboratoriju.

Bilješka. Dopušteno je utvrditi standardnu devijaciju intralaboratorijske preciznosti pri primjeni metodologije u laboratoriju na temelju izraza: = 0,84 s R, s naknadnim usavršavanjem kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

s vrijednostima R prikazani su u tabeli 1.

Ako uvjet stabilnosti za kalibracijsku karakteristiku nije ispunjen samo za jedan kalibracijski uzorak, potrebno je ponovno izmjeriti ovaj uzorak kako bi se isključio rezultat koji sadrži veliku pogrešku.

Ako je kalibracijska karakteristika nestabilna, utvrdite razloge i ponovite kontrolu koristeći druge kalibracijske uzorke predviđene postupkom. Kada se ponovno otkrije nestabilnost kalibracijske karakteristike, gradi se nova kalibracijska krivulja.

8. MJERENJA

Uzorak volumena od 150 cm 3 obrađuje se kako je navedeno u stavku 7.4. Filtrat se koristi za analizu. Njegov volumen može biti 5,0 - 10 cm 3 ovisno o koncentraciji nitratnih iona u vodi. Zatim nastavite kako je opisano u stavku 7.6. Pri analizi uzorka vode provode se najmanje dva paralelna određivanja.

9. OBRADA REZULTATA MJERENJA

x = S?DO DO\u003d 0,01 dm 3 / V dm 3,

Gdje S- sadržaj nitratnih iona, nađen prema rasporedu, mg/dm 3 ;

V- volumen ispitnog uzorka uzetog za analizu, dm 3 .

Za rezultat analize x cf uzeti aritmetičku sredinu dvaju paralelnih određivanja x 1 i x 2

za koje je zadovoljen sljedeći uvjet:

(1 )

Gdje r- granica ponovljivosti, čije su vrijednosti dane u tablici 2.

tablica 2

Granične vrijednosti ponovljivosti za vjerojatnost R = 0,95

Ako uvjet (1) nije ispunjen, mogu se koristiti metode za provjeru prihvatljivosti rezultata paralelnih određivanja i utvrđivanje konačnog rezultata u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

Odstupanje između rezultata analize dobivenih u dva laboratorija ne smije prijeći granicu ponovljivosti. Ako je ovaj uvjet ispunjen, oba rezultata analize su prihvatljiva, a njihova aritmetička sredina može se koristiti kao konačna. Granične vrijednosti obnovljivosti prikazane su u tablici 3.

Tablica 3

Granične vrijednosti obnovljivosti pri vjerojatnosti R = 0,95

Ako je granica ponovljivosti prekoračena, mogu se koristiti metode za procjenu prihvatljivosti rezultata analize u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

10. PRIKAZ REZULTATA ANALIZE

10.1 . Rezultat analize x cf u dokumentima koji osiguravaju njegovu upotrebu može se predstaviti kao: x c p ± D, R = 0,95,

gdje je D pokazatelj točnosti tehnike.

Vrijednost D izračunava se formulom: D = 0,01?d? x oženiti se . Vrijednost d data je u tablici 1.

Rezultat analize dopušteno je prikazati u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku: x c p ± D l, R\u003d 0,95, ovisno o D l< D, где x cp - rezultat analize dobiven u skladu s propisom metodologije;

±D l - vrijednost karakteristike pogreške rezultata analize, utvrđena tijekom primjene metodologije u laboratoriju i osigurana kontrolom stabilnosti rezultata analize.

Bilješka. Prilikom predočenja rezultata analize u dokumentima koje izdaje laboratorij navodi se:

Broj rezultata paralelnih određivanja korištenih za izračun rezultata analize;

Metoda određivanja rezultata analize (aritmetička sredina ili medijan rezultata paralelnih određivanja).

10.2 . U slučaju da masena koncentracija nitratnih iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu raspona, dopušteno je razrijediti uzorak tako da masena koncentracija nitratnih iona odgovara propisanom rasponu.

Rezultat analize x cf u dokumentima koji osiguravaju njegovu upotrebu može se predstaviti kao: x cp ± D?, R = 0,95,

gdje je ±D? - vrijednost karakteristike pogreške rezultata analize, korigirana vrijednošću pogreške uzimanja alikvota.

11. KONTROLA KVALITETE REZULTATA ANALIZA TIJEKOM PROVEDBE METODE U LABORATORIJU

Kontrola kvalitete rezultata analize pri primjeni metodologije u laboratoriju osigurava:

Operativna kontrola postupka analize (na temelju procjene pogreške u provedbi pojedinog postupka kontrole);

Kontrola stabilnosti rezultata analize (na temelju kontrole stabilnosti standardne devijacije ponovljivosti, standardne devijacije intralaboratorijske preciznosti, greške).

11.1 . Algoritam operativnog upravljanja postupkom analize aditivnom metodom

DO s kontrolnim standardom DO.

DO k se izračunava formulom:

Gdje x?oženiti se- rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u uzorku s poznatim dodatkom - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, čija razlika udovoljava uvjetu (1) odjeljka 9.

X cf - rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u izvornom uzorku je aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, čija razlika udovoljava uvjetu (1) odjeljka 9.

Kontrolni standard DO izračunava se formulom:

Gdje , - vrijednosti pogreške karakteristične za rezultate analize, utvrđene u laboratoriju prilikom primjene metodologije, koje odgovaraju masenoj koncentraciji nitratnih iona u uzorku s poznatim aditivom, odnosno u izvornom uzorku.

Bilješka.

Postupak analize smatra se zadovoljavajućim ako je ispunjen sljedeći uvjet:

DO Do? DO (2)

Ako uvjet (2) nije ispunjen, postupak kontrole se ponavlja. Ako se uvjet (2) ponovno ne ispuni, utvrđuju se razlozi koji su doveli do nezadovoljavajućih rezultata i poduzimaju se mjere za njihovo otklanjanje.

11.2 . Algoritam za radnu kontrolu postupka analize pomoću kontrolnih uzoraka

Operativna kontrola postupka analize provodi se usporedbom rezultata pojedinog postupka kontrole DO s kontrolnim standardom DO.

Rezultat kontrolnog postupka DO k se izračunava formulom:

Gdje S cp - rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u uzorku za kontrolu - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja čija razlika udovoljava uvjetu (1) odjeljka 9.;

S- ovjerena vrijednost kontrolnog uzorka.

Kontrolni standard DO izračunati prema formuli

DO = Dl,

gdje je ±D l - karakteristika pogreške rezultata analize, koja odgovara ovjerenoj vrijednosti kontrolnog uzorka.

Bilješka. Dopušteno je utvrditi karakteristiku pogreške rezultata analize pri implementaciji metodologije u laboratoriju na temelju izraza: D l \u003d 0,84D, uz naknadno usavršavanje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize .

Postupak analize smatra se zadovoljavajućim ako je ispunjen sljedeći uvjet:

DO Do? DO (3)

Ako uvjet (3) nije ispunjen, postupak kontrole se ponavlja. Ako se uvjet (3) ponovno ne ispuni, utvrđuju se razlozi koji su doveli do nezadovoljavajućih rezultata i poduzimaju se mjere za njihovo otklanjanje.

Učestalost operativne kontrole postupka analize, kao i tekući postupci praćenja stabilnosti rezultata analize, regulirani su Priručnikom o kvaliteti laboratorija.

Primjena

Oblik bilježenja rezultata analize.

državni odbor ruske federacije za standardizaciju i mjeriteljstvo

potvrda № 224.01.03.012/2004

POTVRDA

o ovjeri mjerne tehnike

Tehnika mjerenja masena koncentracija nitratnih iona u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom sa salicilnom kiselinom,

razvijena Centar FSUE kontrola okoliša i analiza” Ministarstvo prirodnih resursa Rusije (Moskva) ,

certificiran u skladu s GOST R 8.563-96.

Na temelju rezultata provedena je certifikacija mjeriteljsko ispitivanje materijala za razvoj mjernih metoda .

Kao rezultat certificiranja, utvrđeno je da metoda zadovoljava mjeriteljske zahtjeve za nju i ima sljedeće glavne mjeriteljske karakteristike:

1. Raspon mjerenja, vrijednosti pokazatelja točnosti, ponovljivosti, obnovljivosti

Mjerni raspon, mg/dm 3	Pokazatelj točnosti (granice relativne pogreške pri vjerojatnosti R= 0,95), ±d, %	Indeks ponovljivosti (relativna standardna devijacija ponovljivosti) s r, %	Indeks obnovljivosti (relativna standardna devijacija obnovljivosti), ? R, %
prirodne vode
0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
Otpadne vode
0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

2. Mjerni raspon, vrijednosti granice ponovljivosti i ponovljivosti s vjerojatnošću R = 0,95

3. Prilikom implementacije metodologije u laboratoriju osigurati:

Operativna kontrola mjernog postupka (na temelju procjene pogreške u provedbi pojedinog kontrolnog postupka);

Praćenje stabilnosti rezultata mjerenja (na temelju kontrole stabilnosti standardne devijacije ponovljivosti, standardne devijacije intralaboratorijske preciznosti, greške).

Algoritam operativnog upravljanja mjernim postupkom dan je u dokumentu o mjernom postupku.

Postupci praćenja stabilnosti rezultata provedenih mjerenja propisani su Laboratorijskim priručnikom za kvalitetu.

4. Datum izdavanja potvrde 22.12. 2004. godine

Zamjenik ravnateljica znanstveni rad tj. Dobrovinskog

MINISTARSTVO ZAŠTITE OKOLIŠA I
PRIRODNI RESURSI RUSKE FEDERACIJE

"ODOBRITI"

Zamjenik ministra

V.F. Kostin

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA VODE

MJERNA TEHNIKA
MASENA KONCENTRACIJA NITRATNIH IONA
U FOTOMETRIJI PRIRODNIH I OTPADNIH VODA
METODA SALICILNE KISELINE

PND F 14.1:2.4-95

Metodologija je odobrena za potrebe državnog nadzora okoliša

MOSKVA 1995

(Izdanje 2004.)

Metodologiju su pregledali i odobrili Glavna uprava za analitički nadzor i mjeriteljsku potporu okolišnih aktivnosti (GUAK) i glavni metrolog Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije.

U skladu sa zahtjevima GOST R ISO 5725-1-2002¸ GOST R ISO 5725-6-2002 i na temelju potvrde o mjeriteljskom certifikatu br. 224.01.03.012/2004 izvršene su izmjene i dopune MVI. (Zapisnik br. 1 sa sastanka Znanstveno-tehničkog vijeća Savezne državne ustanove "FTsAM" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 03.03.2004.)

Tehnika je namijenjena mjerenju masene koncentracije nitratnih iona u rasponu od 0,1 - 10,0 mg/dm 3 u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom.

Ako masena koncentracija nitratnog iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu, tada se uzorak može razrijediti na način da koncentracija nitratnog iona odgovara rasponu navedenom u tablici.

Ometajući učinci zbog prisutnosti suspendiranih, obojenih organskih tvari, kloridi u količinama većim od 200 mg/dm 3 , nitriti s sadržajem većim od 2,0 mg/dm 3 , željezo u koncentracijama većim od 5,0 mg/dm 3 uklanjaju se posebna priprema uzorka (vidi str.).

. PRINCIP METODE

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije nitratnog iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

. DODJELJENE KARAKTERISTIKE MJERNE GREŠKE I NJENIH KOMPONENTI

Ova tehnika daje rezultate analize s greškom koja ne prelazi vrijednosti navedene u tablici.

Mjerni raspon, vrijednosti točnosti, ponovljivosti i obnovljivosti

	Pokazatelj točnosti (granice relativne pogreške pri vjerojatnosti R= 0,95), ±d, %	Indeks ponovljivosti (relativna standardna devijacija ponovljivosti) s r, %	Indeks obnovljivosti (relativna standardna devijacija obnovljivosti), s R, %
prirodne vode
0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
Otpadne vode
0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Vrijednosti indeksa točnosti metodologije koriste se za:

Registracija rezultata analize izdanih od strane laboratorija;

Ocjenjivanje rada laboratorija za kvalitetu ispitivanja;

Procjena mogućnosti korištenja rezultata analize u primjeni metodologije u pojedinom laboratoriju.

. MJERNI INSTRUMENTI, POMOĆNI UREĐAJI, REAGENSI I MATERIJALI

Odmjerne tikvice za rasuti 2-50-2

Stakla otporna na toplinu V-1-1000

Kolorimetrijske epruvete P-2-10-0.1 KhS GOST 1770.

Filtri bez pepela TU 6-09-1678.

Boce od stakla ili polietilena s brušenim ili navojnim čepovima zapremine 500 - 1000 cm 3 za uzimanje i čuvanje uzoraka.

Kalijev dikromat GOST 4220.

Stipsa aluminij amonij GOST 4238.

Kalijeva stipsa GOST 4329.

Aktivni ugljen BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonijev sulfat GOST 3769.

Salicilna kiselina GOST 624.

Natrijev salicilat GOST 17628G ) .

PND F 14.1:2.4-95 G )

Kalij-natrij tartarat 4-voda (Segnetova sol) GOST 5845.

Srebrni sulfat TU 6-09-3703.

Destilirana voda GOST 6709.

Svi reagensi moraju biti kemijski čisti. ilich.d.a. a ne sadrže primjese nitratnih iona.

. UVJETI ZA SIGURAN RAD

Uzorkovanje se provodi u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 “Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje”. G )

PND F 14.1:2.4-95 G ) Dopune i izmjene napravljene su prema protokolu br. 23 sastanka Znanstveno-tehničkog odbora Savezne državne ustanove "CEKA" Ministarstva prirodnih resursa Rusije od 30. svibnja 2001.

Uzorci vode (volumen ne manji od 200 cm3) uzimaju se u staklene ili polietilenske boce, prethodno isprane uzorkovanom vodom.

Ako se određivanje nitrata provodi na dan uzorkovanja, tada konzervacija nije potrebna.

Ako se uzorak ne analizira na dan uzorkovanja, tada se konzervira dodavanjem koncentrirane sumporne kiseline (za 1 dm 3 vode - 1 cm 3 H). 2 SO 4 konc.). Konzervirani uzorak može se čuvati najviše 2 dana na temperaturi od (3 - 4) °C.

Uzorak vode ne smije biti izložen izravnom sunčeva svjetlost. Za dostavu u laboratorij posude s uzorcima pakiraju se u spremnike koji osiguravaju sigurnost i štite od naglih promjena temperature. Prilikom uzorkovanja sastavlja se popratni dokument u odobrenom obliku u kojem se navodi:

Svrha analize, sumnja na kontaminante;

Mjesto, vrijeme odabira;

Broj uzorka;

Položaj, ime osobe koja uzima uzorak, datum.

eliminacija

1. Vagati, bojati. organske tvari. Željezo (> 5 mg / dm 3)

U 150 cm 3 uzorka doda se 3 cm 3 aluminijevog hidroksida, uzorak se promiješa, ostavi da se istaloži i filtrira kroz filtar s "bijelom vrpcom", odbacujući prvi dio filtrata.

2. Kloridi, (> 200 mg / dm 3)

Tijekom analize dodajte srebrni sulfat u količini koja je ekvivalentna sadržaju kloridnog iona. Precipitat srebrovog klorida se odfiltrira kroz filtar "bijele trake".

3. Nitrati, (> 2 mg/dm 3)

U uzorke od 20 cm 3 doda se 0,05 g amonijevog sulfata i ispari do suhog u vodenoj kupelji, dovede do izvornog volumena destiliranom vodom.

Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako je ispunjen sljedeći uvjet za svaki uzorak za umjeravanje:

Gdje X - rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u uzorku za umjeravanje;

S– atestirana vrijednost masene koncentracije nitratnih iona;

- standardna devijacija unutarlaboratorijske preciznosti, određena primjenom metode u laboratoriju.

Bilješka. Dopušteno je utvrditi standardnu devijaciju intralaboratorijske preciznosti pri primjeni metodologije u laboratoriju na temelju izraza: = 0,84 s R, s naknadnim usavršavanjem kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

s vrijednostima Rdati su u tablici.

. IZRADA MJERA

Uzorak volumena od 150 cm 3 obrađuje se kako je navedeno u odlomku. Filtrat se koristi za analizu. Njegov volumen može biti 5,0 - 10 cm 3 ovisno o koncentraciji nitratnih iona u vodi. Zatim nastavite kako je opisano u odlomku. Pri analizi uzorka vode provode se najmanje dva paralelna određivanja.

. OBRADA REZULTATA MJERENJA

x = S × DO DO\u003d 0,01 dm 3 / V dm 3,

Gdje S- sadržaj nitratnih iona, nađen prema rasporedu, mg/dm 3 ;

Granične vrijednosti ponovljivosti za vjerojatnost R = 0,95

	Granica ponovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dvaju rezultata paralelnih određivanja), r, %
	prirodna voda
0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
	Otpadne vode
0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Ako uvjet () nije ispunjen, mogu se koristiti metode za provjeru prihvatljivosti rezultata paralelnih određivanja i utvrđivanje konačnog rezultata u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

Odstupanje između rezultata analize dobivenih u dva laboratorija ne smije prijeći granicu ponovljivosti. Ako je ovaj uvjet ispunjen, oba rezultata analize su prihvatljiva, a njihova aritmetička sredina može se koristiti kao konačna. Vrijednosti granice obnovljivosti dane su u tablici.

Granične vrijednosti obnovljivosti pri vjerojatnosti R = 0,95

Ako je granica obnovljivosti prekoračena, mogu se koristiti metode za procjenu prihvatljivosti rezultata analize u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

. REGISTRACIJA REZULTATA ANALIZE

Rezultat analize dopušteno je prikazati u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku: x c str ± D l , R= 0,95, ovisno o D l< D , Gdje x oženiti se – rezultat analize dobiven u skladu s propisom metodologije;

± D l – vrijednost obilježja pogreške rezultata analize utvrđena tijekom primjene metodologije u laboratoriju i osigurana kontrolom stabilnosti rezultata analize.

Bilješka. Prilikom predočenja rezultata analize u dokumentima koje izdaje laboratorij navodi se:

Broj rezultata paralelnih određivanja korištenih za izračun rezultata analize;

Kvantitativno kemijska analiza voda. Metoda mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom sa salicilnom kiselinom
PND F 14.1:2.4-95
(odobreno od strane Ministarstva prirodnih resursa Ruske Federacije 20. ožujka 1995.)

Tehnika je namijenjena mjerenju masene koncentracije nitratnih iona u rasponu od 0,1 - 10,0 u prirodnim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom.

Ako masena koncentracija nitratnog iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu, tada se uzorak može razrijediti tako da koncentracija nitratnog iona odgovara rasponu navedenom u tablici 1.

Ometajući učinci zbog prisutnosti suspendiranih, obojenih organskih tvari, klorida u količinama većim od 200, nitrita sa sadržajem većim od 2,0, željeza u koncentracijama većim od 5,0, uklanjaju se posebnom pripremom uzorka (vidi točku 7.4).

1. Princip metode

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije nitratnog iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

2. Dodijeljene karakteristike pogreške mjerenja i njezine komponente

Ova tehnika daje rezultate analize s greškom koja ne prelazi vrijednosti navedene u tablici 1.

stol 1

Mjerni raspon, vrijednosti točnosti, ponovljivosti i obnovljivosti

Mjerni raspon,	Indeks točnosti (granice relativne pogreške pri vjerojatnost P = 0,95), , %	Indeks ponovljivosti (relativna standardna devijacija ponovljivosti), %	Indikator obnovljivosti (relativna standardna devijacija obnovljivosti), %
prirodne vode
0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
Otpadne vode
0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Vrijednosti indeksa točnosti metodologije koriste se za:

Registracija rezultata analize izdanih od strane laboratorija;

Ocjenjivanje rada laboratorija za kvalitetu ispitivanja;

Procjena mogućnosti korištenja rezultata analize u primjeni metodologije u pojedinom laboratoriju.

3. Mjerni instrumenti, pomoćni uređaji, reagensi i materijali

3.1. Mjerni instrumenti

Spektrofotometar ili fotoelektrični kolorimetar, koji omogućuje mjerenje apsorpcije svjetla na l = 410 nm.

GSO s certificiranim sadržajem nitratnih iona.

Kvarcne kivete s debljinom upijajućeg sloja od 20 mm.

Vaga laboratorijska, 2 ćelije. točnost GOST 24104.

Odmjerne tikvice za rasuti 2-50-2

Pipete 4(5)-2-1

Šalice za vaganje SV GOST 25336.

Stakla otporna na toplinu V-1-1000

Kolorimetrijske epruvete P-2-10-0.1 KhS GOST 1770.

3.2. Pomoćna oprema, materijali

Električni ormar za sušenje OST 16.0.801.397.

Voda za kupanje TU 10-23-103.

Porculanske šalice za isparavanje GOST 9147.

Filtri bez pepela TU 6-09-1678.

Boce od stakla ili polietilena s preklopljenim ili navojnim čepovima kapaciteta 500-1000 za uzimanje i čuvanje uzoraka.

3.3. Reagensi

Kalijev nitrat GOST 4217.

Kalijev dikromat GOST 4220.

Stipsa aluminij amonij GOST 4238.

Kalijeva stipsa GOST 4329.

Aktivni ugljen BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonijačna voda GOST 3760.

Amonijev sulfat GOST 3769.

Salicilna kiselina GOST 624.

Natrijev salicilat GOST 17628.

Sumporna kiselina GOST 4204.

Natrijev hidroksid GOST 4328.

Kalij-natrij tartarat 4-voda (Rochelleova sol) GOST 5845.

Srebrni sulfat TU 6-09-3703.

Svi reagensi moraju biti kemijski čisti. ili h.d.a. a ne sadrže primjese nitratnih iona.

4. Uvjeti sigurno ponašanje djela

4.1. Prilikom izvođenja analiza potrebno je pridržavati se sigurnosnih zahtjeva pri radu s kemijskim reagensima u skladu s GOST 12.1.007.

5. Kvalificirani zahtjevi za operatere

Mjerenja može obavljati kemičar analitičar koji posjeduje tehniku fotometrijskih i spektrofotometrijskih analiza, koji je proučio upute za rad s odgovarajućim instrumentima.

6. Uvjeti mjerenja

Mjerenja se provode pod sljedećim uvjetima:

temperatura okolnog zraka ()°S;

relativna vlažnost;

atmosferski tlak (84-106) kPa (630-800 mm Hg);

AC frekvencija () Hz;

mrežni napon () V.

7. Priprema za mjerenje

7.1. Priprema staklenog posuđa za uzorkovanje

Boce za prikupljanje i čuvanje uzoraka vode odmašćuju se CMC otopinom, peru vodom iz slavine, mješavinom kroma, ponovno vodom iz slavine, a potom 3-4 puta destiliranom vodom.

7.2. Prikupljanje i čuvanje uzoraka vode

Uzorkovanje se provodi u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 "Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje".

Uzorci vode (volumen ne manji od 200) uzimaju se u staklene ili polietilenske boce, prethodno isprane odabranom vodom.

Ako se određivanje nitrata provodi na dan uzorkovanja, tada konzervacija nije potrebna.

Ako se uzorak ne analizira na dan uzorkovanja, tada se konzervira dodavanjem koncentrirane sumporne kiseline (na 1 vodu - 1 konc.). Konzervirani uzorak može se čuvati najviše 2 dana na temperaturi od (3-4)°C.

Svrha analize, sumnja na kontaminante;

Mjesto, vrijeme odabira;

Broj uzorka;

Položaj, ime osobe koja uzima uzorak, datum.

7.3. Priprema uređaja za rad

Priprema spektrofotometra ili fotoelektričnog kolorimetra za rad provodi se prema uputama za uporabu uređaja.

7.4. Sloboda od ometajućih utjecaja

Čimbenici uzorka	eliminacija
1. Vagati, bojati. organske tvari. željezo (> 5)	Dodajte 3 aluminijev hidroksid u uzorak, promiješajte uzorak, ostavite da se taloži i filtrirajte kroz filtar s "bijelom vrpcom", odbacujući prvi dio filtrata.
2. Kloridi (> 200)	Tijekom analize dodajte srebrni sulfat u količini koja je ekvivalentna sadržaju kloridnog iona. Precipitat srebrovog klorida se odfiltrira kroz filtar "bijele trake".
3. Nitrati (> 2)	U 20 uzoraka dodajte 0,05 g amonijevog sulfata i isparite do suhog u vodenoj kupelji, dovedite do prvobitnog volumena destiliranom vodom.

7.5. Priprema otopina

Bazična otopina nitratnih iona.

Dio (0,1631 g) kalijevog nitrata, prethodno osušenog na 105°C, stavi se u čašu zapremine 100, otopi u 50 ml destilirane vode, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 1000 i dovede do oznake destiliranom vodom.

1 sadrži 0,1 mg nitratnih iona. Otopina je stabilna 3 mjeseca.

U prisutnosti GSO: otopina se priprema u skladu s uputama priloženim uz uzorak.

1 cm otopine treba sadržavati 0,1 mg nitratnih iona.

Radna otopina nitratnih iona.

10,0 osnovna otopina nitratnih iona prenese se u odmjernu tikvicu od 100 i dopuni do oznake destiliranom vodom.

1 otopina sadrži 0,01 mg nitratnih iona. Otopina se priprema na dan analize.

Otopina natrijevog hidroksida i Rochelleove soli.

400 g natrijevog hidroksida i 60 g Rochelle soli stavi se u čašu zapremine 1000, otopi u 500 ml destilirane vode, ohladi, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 1000 i dopuni destiliranom vodom do oznake. (G).

Otopina salicilne kiseline (o-hidroksibenzojeve).

Odvagani dio (1,0 g) salicilne kiseline stavi se u čašu zapremine 100, otopi u 50% etilnog alkohola, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 100, dovede do oznake etilnim alkoholom. Otopina se priprema na dan upotrebe.

Natrijev salicilat, 0,5% otopina.

Dio (0,5 g) natrijeve salicilne kiseline otopi se u 100 ml destilirane vode. Otopina se priprema na dan upotrebe.

Suspenzija aluminijevog hidroksida.

125 g aluminij-amonijeve ili aluminij-kalijeve stipse otopi se u 1 destilirane vode, otopina se zagrije na 60°C i polagano se doda 55% koncentrirane otopine amonijaka uz stalno miješanje. Smjesa se ostavi stajati oko 1 sat, talog aluminijevog hidroksida se filtrira i ispere ponovljenim dekantiranjem destiliranom vodom dok se slobodni amonijak potpuno ne ukloni.

7.6. Priprema kalibracijskih otopina

U nizu kolorimetrijskih cijevi za 10, 0,1 se uzastopno uzima pipetom; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 radne otopine nitratnog iona (0,01) i razrijediti destiliranom vodom do oznake. Sadržaj nitratnih iona u otopinama je 0,1; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10.0.

Otopine se prenesu u porculanske šalice, dodaju se 2 otopine salicilne kiseline (ili 2 otopine natrija salicilne kiseline) i ispare do suhog u porculanskoj šalici na vodenoj kupelji. Nakon hlađenja, suhi ostatak se pomiješa sa 2 sumpornom kiselinom i ostavi 10 minuta. Zatim se sadržaj čaše razrijedi s 10-15% destilirane vode, doda se približno 15% otopine natrijevog hidroksida i Rochelleove soli, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 50, isperući stijenke čaše destiliranom vodom. , tikvicu ohladite u hladnoj vodi na sobnu temperaturu, dovedite destiliranom vodom do oznake i dobivenu obojenu otopinu odmah fotometrirajte na nm u kivetama s debljinom apsorbirajućeg sloja od 20 mm. Istodobno s obradom kalibracijskih otopina provodi se "slijepi pokus" s destiliranom vodom koja se koristi kao referentna otopina.

Kalibracijski graf se gradi metodom najmanjih kvadrata u koordinatama: A - optička gustoća; C je koncentracija nitratnih iona u kalibracijskoj otopini ().

7.7. Kontrola stabilnosti kalibracijske karakteristike

Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako je ispunjen sljedeći uvjet za svaki uzorak za umjeravanje:

gdje je X rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u kalibracijskom uzorku;

C - atestirana vrijednost masene koncentracije nitratnih iona;

Standardna devijacija unutarlaboratorijske preciznosti, određena primjenom metode u laboratoriju.

Bilješka. Dopušteno je standardnu devijaciju intralaboratorijske preciznosti utvrditi pri implementaciji metodologije u laboratoriju na temelju izraza: , uz naknadno usavršavanje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

Vrijednosti su date u tablici 1.

8. Uzimanje mjerenja

Uzorak volumena 150 obrađuje se kako je navedeno u stavku 7.4. Filtrat se koristi za analizu. Njegov volumen može biti 5,0 - 10, ovisno o koncentraciji nitratnih iona u vodi. Zatim nastavite kako je opisano u stavku 7.6. Pri analizi uzorka vode provode se najmanje dva paralelna određivanja.

9. Obrada rezultata mjerenja

V je volumen ispitnog uzorka uzetog za analizu, .

Rezultat analize uzima se kao aritmetička sredina dva paralelna određivanja i

za koje je zadovoljen sljedeći uvjet:

gdje je r granica ponovljivosti, čije su vrijednosti dane u tablici 2.

tablica 2

Granične vrijednosti ponovljivosti pri vjerojatnosti R=0,95

Mjerni raspon,	Granica ponovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dva rezultata paralelnih određivanja), r, %
	prirodna voda
0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
	Otpadne vode
0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Tablica 3

Granične vrijednosti obnovljivosti pri vjerojatnosti R=0,95

Mjerni raspon,	Granica ponovljivosti (relativna vrijednost dopuštenog odstupanja između dva rezultata dobivena u različitim laboratorijima), R, %
prirodna voda
0,1 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.
otpadne vode
0,1 do 1,0 uklj.
Sv. 1,0 do 3,0 uklj.
Sv. 3,0 do 10,0 uklj.

Ako je granica ponovljivosti prekoračena, mogu se koristiti metode za procjenu prihvatljivosti rezultata analize u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6.

10. Formulacija rezultata analize

10.1. Rezultat analize u dokumentima koji osiguravaju njegovu uporabu može se prikazati kao: , R = 0,95,

gdje je D pokazatelj točnosti tehnike.

Vrijednost D izračunava se po formuli: . Vrijednost je dana u tablici 1.

Rezultat analize prihvatljivo je prikazati u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku: , R = 0,95, uz uvjet da gdje je rezultat analize dobiven u skladu s postupkom;

Vrijednost obilježja pogreške rezultata analize utvrđena tijekom primjene metodologije u laboratoriju i osigurana kontrolom stabilnosti rezultata analize.

Bilješka. Prilikom predočenja rezultata analize u dokumentima koje izdaje laboratorij navodi se:

Broj rezultata paralelnih određivanja korištenih za izračun rezultata analize;

Metoda određivanja rezultata analize (aritmetička sredina ili medijan rezultata paralelnih određivanja).

10.2. U slučaju da masena koncentracija nitratnih iona u analiziranom uzorku prelazi gornju granicu raspona, dopušteno je razrijediti uzorak tako da masena koncentracija nitratnih iona odgovara propisanom rasponu.

Rezultat analize u dokumentima koji osiguravaju njegovu uporabu može se prikazati kao: , R = 0,95,

gdje je vrijednost karakteristike pogreške rezultata analize, ispravljena vrijednošću pogreške uzimanja alikvota.

11. Kontrola kvalitete rezultata analize pri primjeni metodologije u laboratoriju

Kontrola kvalitete rezultata analize pri primjeni metodologije u laboratoriju osigurava:

Operativna kontrola postupka analize (na temelju procjene pogreške u provedbi pojedinog postupka kontrole);

Kontrola stabilnosti rezultata analize (na temelju kontrole stabilnosti standardne devijacije ponovljivosti, standardne devijacije intralaboratorijske preciznosti, greške).

11.1. Algoritam operativnog upravljanja postupkom analize aditivnom metodom

Operativna kontrola postupka analize provodi se usporedbom rezultata pojedinog postupka kontrole s kontrolnim standardom K.

Rezultat kontrolnog postupka izračunava se po formuli:

gdje je - rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u uzorku s poznatim aditivom - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, čija razlika udovoljava uvjetu iz odjeljka 9.

Rezultat analize masene koncentracije nitratnih iona u izvornom uzorku je aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, čija razlika udovoljava uvjetu iz odjeljka 9.

Kontrolni standard K izračunava se formulom:

gdje su vrijednosti pogreške karakteristične za rezultate analize, utvrđene u laboratoriju pri provedbi metodologije, koje odgovaraju masenoj koncentraciji nitratnih iona u uzorku s poznatim aditivom, odnosno u izvornom uzorku.

Bilješka. Dopušteno je utvrditi karakteristiku pogreške rezultata analize pri implementaciji metodologije u laboratoriju na temelju izraza: , uz naknadno usavršavanje kako se informacije akumuliraju u procesu praćenja stabilnosti rezultata analize.

Postupak analize smatra se zadovoljavajućim ako je ispunjen sljedeći uvjet:

Ukoliko ste korisnik internetske verzije sustava GARANT, ovaj dokument možete otvoriti odmah ili ga zatražiti putem Hotline-a u sustavu.

FEDERALNA SLUŽBA NADZORA
U PODRUČJU UPRAVLJANJA PRIRODOM

KVANTITATIVNA KEMIJSKA ANALIZA VODE

MJERNA TEHNIKA
KONCENTRACIJE NITRATNIH IONA U PIĆU,
POVRŠINSKE I OTPADNE VODE
FOTOMETRIJSKA METODA
SA SALICILNOM KISELINOM

PND F 14.1:2:4.4-95

Tehnika je odobrena za potrebe države
kontrola okoliša

MOSKVA 1995
(Izdanje 2011.)

Metodologiju je pregledao i odobrio Federalni proračunska ustanova“Savezni centar za analizu i procjenu tehnogenog utjecaja (FBU “FTsAO”).

Developer:

"Savezni centar za analizu i procjenu tehnogenog utjecaja" (FBU "FTsAO")

1. UVOD

Ovim dokumentom utvrđuje se metoda mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u pitkim, površinskim i otpadnim vodama fotometrijskom metodom.

Raspon mjerenja od 0,1 do 100 mg/dm 3

Ako masena koncentracija nitratnih iona u analiziranom uzorku prelazi 10 mg/dm3, tada se uzorak mora razrijediti.

Otklanjaju se ometajući utjecaji uzrokovani prisutnošću suspendiranih, obojenih organskih tvari, klorida u količinama većim od 200 mg/dm 3 , nitrita s udjelom većim od 2,0 mg/dm 3 , željeza u masenim koncentracijama većim od 5,0 mg/dm 3 . posebnim uzorcima obuke (klauzula 9.1).

2 DODIJELJENE KARAKTERISTIKE POKAZATELJA TOČNOSTI MJERENJA

Vrijednosti pokazatelja točnosti mjerenja 1 - proširena relativna nesigurnost mjerenja prema ovoj tehnici s faktorom pokrivenosti 2 dane su u . Proračun mjerne nesigurnosti dan je u .

2 Odgovara karakteristici pogreške na razini pouzdanosti P = 0,95.

Vrijednosti indeksa točnosti metodologije koriste se za:

Prijava rezultata mjerenja izdanih od strane laboratorija;

Ocjena kvalitete ispitivanja u laboratoriju;

Procjena izvedivosti primjene ove tehnike u određenom laboratoriju.

3 MJERNI INSTRUMENTI, PRIBOR, REAGENSI I MATERIJALI

Prilikom izvođenja mjerenja treba koristiti sljedeće mjerne instrumente, opremu, reagense i materijale.

3.1 Mjerni instrumenti

Fotoelektrokolorimetar ili spektrofotometar bilo koje vrste koji može mjeriti apsorbanciju na l = 410 nm.

Kivete s upijajućim slojem duljine 20 mm.

Laboratorijske vage posebne klase točnosti s vrijednošću podjele ne većom od 0,1 mg, maksimalnom granicom vaganja ne većom od 210 g, GOST R 53228-2008.

Državni standardni uzorci (GSO) sastava otopine nitratnih iona s masenom koncentracijom od 1 mg / dm 3. Relativna pogreška certificiranih vrijednosti masene koncentracije nije veća od 1% pri P = 0,95.

Odmjerne tikvice za rasuti 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2, GOST 1770-74.

Pipete 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, GOST 29227-91.

Šalice za vaganje SV, GOST 25336-82.

Čaše otporne na toplinu V-1-1000, V-1-100, TS, GOST 25336-82.

Kolorimetrijske epruvete P-2-10-0.1 KhS GOST 1770-74.

3.2 Pomoćna oprema, materijali

Laboratorijska sušionica s temperaturom zagrijavanja do 130 °S.

Vodena kupelj, TU 10-23-103.

Porculanske šalice za isparavanje, GOST 9147-80.

Filtri bez pepela, TU 6-09-1678-95.

Boce od polimerni materijal ili čaše s brušenim ili navojnim čepovima kapaciteta 500 - 1000 cm 3 za uzorkovanje i čuvanje uzoraka.

Napomena me.

1 Dopuštena je uporaba drugih mjerila odobrenih tipova koja omogućuju mjerenje s utvrđenom točnošću.

2 Dopuštena je uporaba druge opreme s mjeriteljskim i Tehničke specifikacije slične onima naznačenima.

3. Mjerila moraju biti ovjerena u utvrđenim rokovima.

3.3 Reagensi

Kalijev nitrat, GOST 4217-77.

Kalijev dikromat, GOST 4220-75.

Alum aluminij amonij, GOST 4238-77.

Kalijeva stipsa, GOST 4329-77.

Aktivni ugljen, BAU-E, TU 6-16-3075.

Amonijev sulfat, GOST 3769-78.

Salicilna kiselina, GOST 624-70.

Natrijev salicilat, GOST 17628-72.

Kalij-natrij tartarat 4-voda (Rochelleova sol) GOST 5845-79.

Srebrni sulfat TU 6-09-3703-74.

Destilirana voda GOST 6709-72.

Napomena me.

1 Svi reagensi koji se koriste za mjerenja moraju biti analitičke kvalitete. ili h.h.

2 Dopušteno je koristiti reagense proizvedene prema drugoj normativnoj i tehničkoj dokumentaciji, uključujući one iz uvoza.

4 METODA MJERENJA

Fotometrijska metoda za određivanje masene koncentracije nitratnih iona temelji se na interakciji nitratnih iona sa salicilnom kiselinom pri čemu nastaje žuti kompleksni spoj.

Optička gustoća otopine mjeri se na l = 410 nm u kivetama s duljinom apsorbirajućeg sloja od 20 mm.

5 ZAHTJEVI ZA SIGURNOST I ZAŠTITU OKOLIŠA

Prilikom izvođenja mjerenja moraju se poštovati sljedeći sigurnosni zahtjevi.

5.1 Prilikom izvođenja mjerenja potrebno je pridržavati se sigurnosnih zahtjeva pri radu s kemijskim reagensima u skladu s GOST 12.1.007-76.

5.2 Električna sigurnost pri radu s električnim instalacijama u skladu s GOST R 12.1.019-2009.

5.3 Organizacija obuke radnika u zaštiti na radu u skladu s GOST 12.0.004-90.

5.4 Laboratorijska prostorija mora ispunjavati zahtjeve zaštite od požara u skladu s GOST 12.1.004-91 i imati opremu za gašenje požara u skladu s GOST 12.4.009-83.

6 ZAHTJEVI KVALIFIKACIJE OPERATERA

Mjerenja može provoditi kemičar analitičar koji poznaje tehniku fotometrijske analize, koji je proučio upute za uporabu spektrofotometra ili fotokolorimetra i dobio zadovoljavajuće rezultate u praćenju postupka mjerenja.

7 ZAHTJEVI ZA UVJETE MJERENJA

Mjerenja se provode pod sljedećim uvjetima:

Temperatura okoline (20 ± 5) °S;

Relativna vlažnost ne više od 80% pri t = 25 ° C;

Atmosferski tlak(84 - 106) kPa (630 - 800 mm Hg);

AC frekvencija (50 ± 1) Hz;

Mrežni napon (220 ± 10) V.

8 PRIPREMA ZA MJERENJE

U pripremi za mjerenje, sljedeća djela: priprema staklenog posuđa za uzorkovanje, uzorkovanje, priprema instrumenta za rad, pripremanje pomoćnih i kalibracijskih otopina, kalibracija instrumenta, utvrđivanje i praćenje stabilnosti kalibracijske karakteristike.

8.1 Priprema staklenog posuđa za uzorkovanje

Boce za prikupljanje i čuvanje uzoraka vode odmašćuju se CMC otopinom, peru vodom iz slavine, mješavinom kroma, ponovno vodom iz slavine, a potom 3-4 puta destiliranom vodom.

8.2 Uzorkovanje i skladištenje

Uzorkovanje vode za piće provodi se u skladu sa zahtjevima GOST R 51593-2000 „Voda za piće. Izbor uzorka".

Uzorkovanje površinskih i otpadnih voda provodi se u skladu sa zahtjevima GOST R 51592-2000 „Voda. Opći zahtjevi za uzorkovanje”, PND F 12.15.1-08 “ Smjernice o uzorkovanju za mjerenje otpadnih voda”.

Uzorci vode (volumen ne manji od 200 cm3) uzimaju se u boce od polimernog materijala ili stakla, prethodno isprane uzorkovanom vodom.

Ako se određivanje nitratnih iona provodi na dan uzorkovanja, tada konzervacija nije potrebna.

Uzorak vode ne smije se izlagati izravnoj sunčevoj svjetlosti. Za dostavu u laboratorij posude s uzorcima pakiraju se u spremnike koji osiguravaju sigurnost i štite od naglih promjena temperature.

Prilikom uzorkovanja sastavlja se popratni dokument u odobrenom obliku u kojem se navodi:

Svrha analize, sumnja na kontaminante;

Mjesto, vrijeme odabira;

Broj uzorka;

Volumen uzorka;

Položaj, ime osobe koja uzima uzorak, datum.

8.3 Priprema uređaja za rad

Priprema spektrofotometra ili fotoelektričnog kolorimetra za rad provodi se prema uputama za uporabu uređaja.

8.4 Priprema otopina

8 .4 .1 Riješenje hidroksid natrij I Rochelle sol

400 g natrijevog hidroksida i 60 g Rochelle soli stavi se u čašu zapremine 1000 cm3, otopi u 500 cm3 destilirane vode, ohladi, prenese u odmjernu tikvicu zapremine 1000 cm3 i dopuni. destiliranom vodom do oznake.

8 .4 .2 Riješenje salicilna kiseline

8 .4 .3 Riješenje natrij salicilat S masa dionice 0 ,5 %

Dio (0,5 g) natrijeve salicilne kiseline otopi se u 100 cm 3 destilirane vode. Otopina se priprema na dan upotrebe.

8 .4 .4 Suspenzija hidroksid aluminij

125 g aluminij-amonijeve ili aluminij-kalijeve stipse otopi se u 1 dm 3 destilirane vode, otopina se zagrije na 60 °C i polagano se doda 55 cm 3 koncentrirane otopine amonijaka uz stalno miješanje. Smjesa se ostavi stajati oko 1 sat, talog aluminijevog hidroksida se filtrira i ispere ponovljenim dekantiranjem destiliranom vodom dok se slobodni amonijak potpuno ne ukloni.

8.5 Priprema otopina za umjeravanje

8 .5 .1 Osnovni, temeljni kalibriranje riješenje nitratni ioni S masa koncentracija 0 ,1 mg/cm3

1) Otopina se priprema iz GSO prema uputama priloženim uz uzorak.

2) Dio (0,1631 g) kalijevog nitrata, prethodno osušen na 105 ° C, stavi se u čašu s kapacitetom od 100 cm 3, otopi se u 50 cm 3 destilirane vode, prenese u odmjernu tikvicu s kapacitetom od 1000 cm 3 i destiliranom vodom dovedena do oznake.

1 cm 3 otopine treba sadržavati 0,1 mg nitratnih iona.

Rok trajanja otopina je 3 mjeseca.

U nizu kolorimetrijskih cijevi s kapacitetom od 10 cm 3, 0,1 se uzastopno odabire pipetom; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 cm 3 radne kalibracijske otopine nitratnih iona (točka 8.5.2) i razrijediti destiliranom vodom do oznake. Sadržaj nitratnih iona u otopinama je 0,1; 0,5; 1,0; 2.0; 4,0; 6,0; 10,0 mg/dm 3.

Otopine se prenesu u porculanske čaše, doda se 2 cm 3 otopine salicilne kiseline (ili 2 cm 3 otopine natrijevog salicilata) i ispari do suhog u porculanskoj čaši na vodenoj kupelji. Nakon hlađenja, suhi ostatak se pomiješa sa 2 cm3 koncentrirane sumporne kiseline i ostavi 10 minuta. Zatim se sadržaj čaše razrijedi s 10 - 15 cm 3 destilirane vode, doda se približno 15 cm 3 otopine natrijevog hidroksida i Rochelleove soli, prenese u odmjernu tikvicu kapaciteta 50 cm 3, isperući stijenke. šalice s destiliranom vodom, tikvicu ohladite u hladnoj vodi na sobnu temperaturu, dopunite destiliranom vodom do oznake i dobivenu obojenu otopinu odmah fotometrirajte na l = 410 nm u kivetama s duljinom apsorbirajućeg sloja od 20 mm. Istodobno s obradom kalibracijskih otopina provodi se "slijepi pokus" s destiliranom vodom koja se koristi kao referentna otopina.

Prilikom konstruiranja kalibracijskog grafikona, vrijednosti optičke gustoće iscrtavaju se duž osi ordinata, a vrijednost koncentracije nitratnih iona u mg / dm 3 iscrtava se duž osi apscise.

8.7 Provjera stabilnosti kalibracijske karakteristike

Kontrola stabilnosti kalibracijske karakteristike provodi se najmanje jednom tromjesečno, kao i pri promjeni serija reagensa, nakon provjere ili popravka uređaja. Sredstvo kontrole su novo pripremljeni uzorci za umjeravanje (najmanje 3 uzorka od onih navedenih u točki 8.6).

Karakteristika umjeravanja smatra se stabilnom ako je ispunjen sljedeći uvjet za svaki uzorak za umjeravanje:

(1)

Gdje x– rezultat kontrolnog mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u uzorku za umjeravanje;

S– atestirana vrijednost masene koncentracije nitratnih iona;

u I(TOE)- standardna devijacija rezultata mjerenja dobivenih u uvjetima srednje preciznosti, %.

Vrijednosti u I(TOE)dati su u Dodatku A.

9 MJERENJA

Gdje r- granica ponovljivosti, čije su vrijednosti dane u .

Tablica 2 - Vrijednosti granice ponovljivosti pri vjerojatnosti P = 0,95

Ako uvjet (4) nije ispunjen, metode za provjeru prihvatljivosti rezultata paralelnih određivanja i utvrđivanje konačnog rezultata mogu se koristiti u skladu s odjeljkom 5 GOST R ISO 5725-6-2002.

11 PRIKAZ REZULTATA MJERENJA

Rezultat mjerenja u dokumentima koji omogućuju njegovu upotrebu može se prikazati kao:x± = 0,01 × U× x, mg / dm 3,

Gdje x- rezultat mjerenja masene koncentracije, utvrđen prema točki 10., mg/dm 3;

U- vrijednost pokazatelja mjerne točnosti (proširena mjerna nesigurnost s faktorom pokrivenosti 2).

Značenje U dano u .

Dopušteno je iskazivanje rezultata mjerenja u dokumentima koje izdaje laboratorij u obliku: X ± 0,01 × U l× x, mg / dm 3, P \u003d 0,95, pod uvjetomU l < U, Gdje U l - vrijednost pokazatelja točnosti mjerenja (proširena nesigurnost s faktorom pokrivenosti 2), utvrđena tijekom implementacije metodologije u laboratoriju i osigurana praćenjem stabilnosti rezultata mjerenja.

Bilješka.

Prilikom prikazivanja rezultata mjerenja u dokumentima koje izdaje laboratorij navesti:

Broj rezultata paralelnih određivanja korištenih za izračun rezultata mjerenja;

Metoda određivanja rezultata mjerenja (aritmetička sredina ili medijan rezultata paralelnih određivanja).

12 KONTROLA TOČNOSTI MJERNIH REZULTATA

12.1 Općenito

Kontrola kvalitete rezultata mjerenja pri primjeni metodologije u laboratoriju osigurava:

Operativna kontrola mjernog postupka;

Praćenje stabilnosti mjernih rezultata na temelju kontrole stabilnosti standardne devijacije (RMS) ponovljivosti, RMS srednje (intralaboratorijske) preciznosti i ispravnosti.

Učestalost kontrole od strane izvršitelja postupka izvođenja mjerenja i algoritmi kontrolnih postupaka, kao i tekući postupci praćenja stabilnosti rezultata mjerenja, uređuju se internim aktima laboratorija.

Odgovornost za organiziranje praćenja stabilnosti rezultata mjerenja snosi osoba odgovorna za sustav kvalitete u laboratoriju.

Rješavanje sukoba između rezultata dvaju laboratorija provodi se u skladu s 5.3.3 GOST R ISO 5725-6-2002.

12.2 Operativno upravljanje mjernim postupkom metodom dodavanja

Pogonska kontrola mjernog postupka provodi se usporedbom rezultata pojedinog kontrolnog postupka K do s kontrolnim standardom DO.

Rezultat kontrolnog postupka K do izračunava se formulom:

(5)

Gdje - rezultat mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u uzorku s poznatim dodatkom - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja čija razlika zadovoljava uvjet (4).

X usp- rezultat mjerenja masene koncentracije nitratnih iona u izvornom uzorku - aritmetička sredina dvaju rezultata paralelnih određivanja, čija razlika zadovoljava uvjet (4).

C d - količinu aditiva.

Kontrolni standard DO izračunati prema formuli

(6)

Gdje - standardne devijacije srednje preciznosti, koje odgovaraju masenoj koncentraciji nitratnih iona u uzorku s poznatim aditivom, odnosno u izvornom uzorku, mg/dm 3 .